Внедрение методики по Р 50.2.060-2008

[Rey 1]

Доброго дня.

Купили новый прибор в лабораторию, необходимо внедрить методику измерения по данному прибору. Из области прислали документ Р 50.2.060-2008 собственно по которому и просят провести внедрение. Пересмотрел несколько раз документ, наткнулся на следующую проблему.

Пункт 5.5.3 Проверка соответствия повторяемости результатов анализа требованиям МКХА (внедряемой методики) с использованием нескольких рабочих проб.

В общем кратко суть такова, что нужно по внедряемой методике провести измерения проб, вычислить среднеквадратичное отклонение повторяемости и затем сравнить это ско повторяемости с приведенным в методике, если оно меньше, то соответственно методика признается действенной, если нет, то ищут причины несоответствия. Так вот, теперь собственно перехожу к делу.

1. Есть несколько рабочих проб неизвестной концентрации и в этих пробах делают замеры концентрации определенного вещества (фенола в моем случае).

2. Берется M рабочих проб, и каждую пробу измеряют в n параллелях. Я взял 4 пробы и провел пять параллельных определения каждой пробы, получил следующий набор данных (для примера):

1 проба 3,45/3,21/3,17/3,30/3,35/

2 проба 8,56/8,30/8,39/8,44/8,40/

3 проба 1,04/1,12/0,97/0,95/1,13/

4 проба 6,49/6,19/6,29/6,22/6,35/

Далее, согласно методике рассчитываю для каждого уровня данных среднее арифметическое значение:

1 проба с1 = 3,296

2 проба с2 = 8,418

3 проба с3 = 1,042

4 проба с4 = 6,308

Вот, а теперь собственно и начинается суть проблемы. Далее в документе пишут:

Рассчитывают общее среднеквадратичное отклонение по всем результатам параллельных определений.

То есть вычисляют общее ско по всем параллелям (квадрат разности между параллельным измерением и средним значением параллелей одной пробы) и по всем пробам.

С моем случае получается Sr = 0,103

3. Далее вычисляю норматив контроля Кr, с которым нужно сравнить полученное СКО Sr согласно формуле:

Кr = m(v)*σ®

где m(v) табличный коэффициент, зависящий от числа проб и параллельных измерений, его находим легко.

А вот про σ® пишут дословно: показатель повторяемости методики анализа (внедряемой) в виде СКО, соответствующий содержанию компонента в пробе, найденному как среднеарифметическое значение результатов параллельных определений.

То есть, чтобы вычислить это σ® нужно его значение (в моем случае 5%) умножить на среднее значение параллельных определений одного одной пробы. Так вот теперь получается некий абсурд, потому что в зависимости от концентрации пробы будет меняться этот самый норматив контроля. И тут становится непонятно, как же на самом деле вычислить этот норматив контроля?